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光生成メタロニトレンによるスチレンのC=C解離性イミド化反応

タイトル 光生成メタロニトレンによるスチレンのC=C解離性イミド化反応
著者紹介 ティル・シュミット=レーンッチュ、ヘンドリック・フェルプランケ、アンネマリー・ケール、ジアン・スン、マリーナ・ベンナティ、マックス・C・ホルトハウゼン、スヴェン・シュナイダー
雑誌 JACS オー
日付 09/03/2024
土居 10.1021/jacsau.4c00571
はじめに スチレン類存在下での白金(II)アジド錯体の光分解は、解離性オレフィンイミノ化によるC=C二重結合開裂を引き起こし、アルジミド錯体(Pt II-N=CHPh)とホルムイミド錯体(Pt II-N=CH2)を主要生成物として形成する。分光学的および量子化学的解析から、メタロニトレン光生成物(Pt II-N)の二分子結合と窒素(N2)損失を介した崩壊から始まるメカニズムが示された。続く白金(I)錯体は、二核ラジカル架橋種(Pt II-CH2CHPhN --Pt II)を介したラジカル連鎖機構を引き起こし、C-C解離の前駆体となる。スチレンのアジリジン化よりも白金(I)を介した経路の方が好ましいのは、三重項メタロニトレンのユニークな求核性による。
引用 Till Schmidt-Räntsch, Hendrik Verplancke and Annemarie Kehl et al. 光生成メタロニトレンによるスチレンのC=C解離性イミド化.JACS Au.2024.Vol.4(9):3421-3426。DOI: 10.1021/jacsau.4c00571
エレメント プラチナ (Pt) , 窒素(N)
材料 化学化合物
産業 化学・薬学 , リサーチ&ラボラトリー
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