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面不斉Rh(III)インデニル触媒を用いた未活性末端アルケンのエナンチオ選択的アジリジ化反応

タイトル	面不斉Rh(III)インデニル触媒を用いた未活性末端アルケンのエナンチオ選択的アジリジ化反応
著者紹介	パトリック・グロス、イム・ホヨン、デヴィッド・ロウズIII、パク・ボヒョン、バク・ムヒョン、サイモン・B・ブレイキー
雑誌	アメリカ化学会誌
日付	01/03/2024
土居	10.1021/jacs.3c10637
はじめに	キラルアジリジンは天然物や標的分子において重要な構造であり、キラルアミンを合成するための重要な中間体となっている。触媒設計の進歩により、活性化オレフィンのエナンチオ選択的なアジリジン化が可能になったが、単純で豊富なアルキル置換オレフィンは依然として困難である。本研究では、活性化されていないアルケンをエナンチオ選択的にアジリジン化するための、平面キラルロジウムインデニル触媒を用いた新規な方法を紹介する。この変換は、官能基寛容性と優れた化学選択性を示し、活性化されたアルケンよりも活性化されていないアルケンに有利であり、エナンチオ濃縮された様々な高価なキラルアジリジンを生成する。計算化学的研究により、アルケンの移動挿入が中心となり、歪んだ4員環メタラサイクルを形成する段階的なメカニズムが明らかにされ、この反応はエナンチオと反応速度の両方を決定するステップとなった。
引用	Patrick Gross, Hoyoung Im and David Laws et al. 平面キラルRh(III)インデニル触媒を用いた未活性末端アルケンのエナンチオ選択的アジリジ化反応.J. Am.Chem.Soc. 2024.Vol.146(2):1447-1454。DOI: 10.1021/jacs.3c10637
エレメント	ロジウム（Rh）
材料	化学化合物
産業	化学・薬学

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