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平面キラルロジウムおよびイリジウムシクロペンタジエニル錯体のエナンチオ特異的合成：不斉C-H官能基化のための高選択的触媒への合理的かつコンピューターガイド下でのアクセスを可能にする

タイトル	平面キラルロジウムおよびイリジウムシクロペンタジエニル錯体のエナンチオ特異的合成：不斉C-H官能基化のための高選択的触媒への合理的かつコンピューターガイド下でのアクセスを可能にする
著者紹介	ヤング・セバスチャン・イェ、アラゴーン・ラバーニー、マシュー・D・ウォドリッチ、ルーベン・ラプラザ、ファルザネ・ファダイ＝ティラニ、ロザリオ・スコペリティ、クレマンス・コーミンブーフ、ニコライ・クラマー
雑誌	アメリカ化学会誌
日付	12/06/2024
土居	10.1021/jacs.4c13279
はじめに	キラルなシクロペンタジエニル（Cp X）金属錯体は、その高い反応性と選択性により、不斉触媒反応に不可欠である。平面キラルなロジウムおよびイリジウムシクロペンタジエニル錯体は、構造が単純でありながら、触媒設計の可能性を秘める点で際立っている。しかし、長時間のキラル補助経路やHPLC分離に依存する非効率的な合成法のため、その使用は制限されている。これを克服するために、金属カルボン酸塩前駆体とキラルなシクロペンタジエンの間の点から面へのキラリティ移動錯体形成を伴う、簡単で高度にエナンチオ特異的な合成法が開発された。この方法は、典型的なラセミ体を生成する立体選択的錯体形成を回避する。この方法を用いて、平面不斉Cp-Rh(I)、Cp-Ir(I)、Cp-Rh(III)、Cp-Ir(III)錯体の多様なライブラリーを作成した。エナンチオ特異的錯体形成は、複雑なキラリティ移動を伴う金触媒による環化反応とワンポットで組み合わせることもできる。また、計算による予測に基づき、Cp X-Rh錯体を調整することで、困難なアルケンを用いたベンズアミドの不斉C-H官能基化反応における反応性と選択性を最適化した。最適化されたCp X-Rh錯体は、従来問題となっていた困難なアルケン基質に対して優れた触媒性能と高い選択性を示した。
引用	Young Sebastian Ye, Aragorn Laverny and Matthew D. Wodrich et al. Enantiospecific Synthesis of Planar Chiral Rhodium and Iridium Cyclopentadienyl Complexes：により、不斉C-H官能基化のための高選択的触媒への合理的かつコンピューターガイド下でのアクセスが可能になった。J. Am.Chem.Soc.Vol.146(50):34786-34795。DOI: 10.1021/jacs.4c13279
エレメント	イリジウム（Ir） , ロジウム（Rh）
材料	化学化合物
産業	化学・薬学

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