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ロジウム触媒による可逆的C-C結合活性化を伴う転移ヒドロアリール化反応の機構解明

タイトル ロジウム触媒による可逆的C-C結合活性化を伴う転移ヒドロアリール化反応の機構解明
著者紹介 マリウス・D・R・ルッツ、スヴェン・ローディガー、ミゲル・A・リベロ・クレスポ、ビル・モランディ
雑誌 アメリカ化学会誌
日付 11/30/2023
土居 10.1021/jacs.3c07780
はじめに 一般的に反応性が低いと考えられている炭素-炭素(C-C)結合の活性化は、低分子のフレームワークを直接再構築する可能性があるとして注目されている。従来の方法は、多くの場合、歪んだ分子に限定されるか、あるいは指示基を必要とするが、ここでは、歪みのないアルコールにおけるユニークなロジウム触媒によるC-C結合開裂の包括的な機構解析を紹介する。このプロセスは、可逆的なケトン転移ヒドロアリール化を可能にし、速度論的研究、in situ NMR、およびDFT計算から得られた知見に基づいている。これらの結果から、可逆的なβ-炭素脱離を特徴とする対称的な触媒サイクルが明らかになった。また、回転制限段階、触媒の静止状態、嵩高いNHC配位子の影響を明らかにした。さらに、従来の方法に比べて触媒活性を向上させる、空気中で安定な2種類の前駆触媒を同定した。
引用 Marius D. R. Lutz, Sven Roediger and Miguel A. Rivero-Crespo et al. ロジウム触媒による可逆的C-C結合活性化を伴う転移ヒドロアリール化反応の機構解明.J. Am.Chem.Soc. 2023.DOI: 10.1021/jacs.3c07780
エレメント カーボン(C) , ロジウム(Rh)
産業 化学・薬学
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